Razvoj kaljenog stakla može se pratiti do sredine{0}} stoljeća. Princ od Rajne po imenu Robert jednom je izveo zanimljiv eksperiment u kojem je stavio kap rastopljenog stakla u hladnu vodu, što je rezultiralo izuzetno tvrdom čašom. Ovo granulirano staklo visoke čvrstoće je poput kapljice vode, sa dugim i zakrivljenim repom, poznatim kao 'princ Robert sitno zrno'. Ali kada je Xiaolijev rep bio savijen i slomljen, bilo je čudno da se cijeli Xiaoli iznenada naglo srušio, čak i postao fini prah. Gornja metoda je vrlo slična kaljenju metala, što je gašenje stakla. Ova vrsta kaljenja ne uzrokuje nikakve promjene u sastavu stakla, pa se naziva i fizički kaljeno, pa se stoga kaljeno staklo naziva kaljeno staklo.
Prvi patent za kaljenje stakla dobili su Francuzi 1874. Metoda kaljenja uključuje zagrijavanje stakla na temperaturu približnu temperaturi omekšavanja i neposredno potapanje u tečnost relativno niske temperature kako bi se povećalo površinsko naprezanje. Ova metoda je rana metoda tečnog kaljenja. Frederick Simens iz Njemačke dobio je patent 1875. godine, dok je Geovge E. Rogens iz Massachusettsa u Sjedinjenim Državama primijenio metodu kaljenja na staklene čaše za vino i stupove lampe 1876. Iste godine, HughO'Heill iz New Jerseya dobio je patent.
1930-ih, Saint Gobain u Francuskoj, Trepulx u Sjedinjenim Državama i Pilkington u Velikoj Britaniji počeli su proizvoditi plosnato kaljeno staklo velikih površina za vjetrobranska stakla automobila. U Japanu je 1930-ih godina proizvodila i industrija kaljenog stakla. Od tada je u svijetu započela era velike proizvodnje kaljenog stakla.
Nakon 1970, Triplex Company u Velikoj Britaniji uspješno je kaljenog stakla debljine 0,75~1,5 mm koristeći tečni medij, okončavši historiju fizičkog kaljenja bez mogućnosti kaljenja tankog stakla, što je bio veliki proboj u kaljenom staklu tehnologije.
Istorija kaljenog stakla u Kini započela je 1955. godine, probnom proizvodnjom u Fabrici stakla u Šangaju Yaohua i uspešnom probnom proizvodnjom u Tvornici kaljenog stakla Qinhuangdao 1958. Godine 1965. Fabrika stakla Yaohua u Qinhuangdaou počela je da proizvodi kaljeno staklo za vojne svrhe. Sedamdesetih godina prošlog veka, Fabrika stakla Luoyang je prva uvela belgijsku kaljenu opremu. U istom periodu, Shenyang Glass Factory pustila je u proizvodnju hemijsko kaljeno staklo.
Od 1970-ih, tehnologija kaljenog stakla je naširoko promovirana i popularizirana širom svijeta. Kaljeno staklo se koristi u poljima kao što su automobili, arhitektura, avijacija, elektronika i još mnogo toga, posebno u oblasti arhitekture i automobila.
